季碳布局单位广泛存于在各类活性自然产品及药物份子中,含有季碳中央的自然产品具备刚性布局,易与生物靶点相联合。从合成化学的角度来看,非对于映选择性构建全碳季碳手性中央一直是有机合成化学范畴难点。 近期,杨震课题组报导了含有四个持续全碳季碳手性中央的四环二萜类自然产品(+)-Waihoensene的首例不合错误称全合成事情,总反映步数为15步,总收率为3.8%。该课题组采用一一构建全碳季碳手性中央的计谋,完善地使用反映底物的空间布局节制反映的非对于映选择性,整个合成线路简便、高效。合成线路重要包罗如下特性:1)铜催化不合错误称1,4-共轭加成;2)份子内非对于映选择性Conia-ene类型反映;3)份子内非对于映选择性Pauson-Khand反映;4)镍催化非对于映选择性1,4-共轭加成;5)自由基激发的份子内氢原子转移(HAT)反映。该计谋为其他响应繁杂自然产品的全合成提供了一条有用的路子。 于该全合成中,非三木SEO-对于映选择性地构建C9位手性中央是该事情的亮点。作者经由过程成立份子内氢原子转移的新计谋,立体专一性地实现了C9-C15环外双键选择性还有原。该反映机理也经由过程氘代试验及密度泛函理论计较患上以验证。 研究结果发表于《美国化学会志》期刊上(J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 6511-6515.)。该事情是于杨震教员及黄俊教员的配合引导下完成的,该事情的第一作者是博士生曲永政,计较部门由博士生张仲超完成。 全文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c02143。