全碳季碳中央广泛存于在繁杂自然产品及 FDA 核准上市的药物份子布局中，这些化合物包括具备胆碱酯酶按捺作用的Razadyne和具备扩张血管作用的钙离子阻断剂Verapamil等。全碳季碳中央的高效修筑一直是有机合成范畴的研究热门及难点之一。只管最近几年来不停涌现出高效、高选择性的全碳季碳中央修筑新要领，但对于在α-烯基代替的含全碳季碳中央的醛类化合物的直接构建，相干报导则比力缺少。

北京年夜学深圳研究生院翟宏斌课题组持久致力在繁杂自然产品全合成和有机合成要领学研究，近期使用碳酸乙烯亚乙酯 (VEC) 于钯催化下发生脱羧以和 π-烯丙基钯中间体（π-allylpalladium intermediate）发生极性反转这些特色，高效合成为了一系列α-烯基代替、含全碳季碳中央的醛类化合物。

Figure 1. 经由过程Pd催化的 VEC 重排修筑全碳季碳中央

VEC 于钯催化下天生的带烷基氧侧链的 π-烯丙基钯中间体，凡是可作为1,3-或者1,5-偶极子发生环加成反映，或者者使用π-烯丙基钯中间体的亲电性，与亲核试剂发生代替反映，而关在 VEC 作为亲核试剂的研究却鲜有报导。翟宏斌课题组于钯催化的 VEC 脱羧反映研究中发明，π-烯丙基钯中间体发生β-H消弭，致使极性发生反转，即亲电性的π-烯丙基钯中间体改变为具备亲核性的二烯醇负中间体。二烯醇负中间体与亲电试剂乙酸烯丙酯举行C(sp3)-C(sp3)偶联，可以简便、高效地合成α位含有一个全碳季碳中央的脂肪醛。该反映不仅具备优良的化学选择性及区域选择性，并且具备很好的底物普适性，尤其是对于杂环底物（如呋喃、噻吩、吡啶等）及布局繁杂的雌酚酮衍生物等都具备兼容性。

以上事情重要由翟宏斌课题组的王慧飞博士及博士研究生邱淑娴（配合一作）依托北京年夜学深圳研究生院省部共建肿瘤化学基因组学国度重点试验室完成。研究成果近来已经经发表 (ACS Catal. 2018, 8, 11960-11965)，题为“Pd-Catalyzed Umpolung of π-Allylpalladium Intermediates: Assembly of All-Carbon α-Vinyl Quaternary Aldehydes through C(sp3)-C(sp3) Coupling”（文字：王慧飞/邱淑娴）。

论文链接：h三木SEO-ttps://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.8b03814