杨震/龚建贤课题组近期于国际顶级化学期刊《德国运用化学》（Angewandte Chemie International Edition）上发表题为“Total Syntheses of Crinipellins Enabled by Co-Mediated and Pd-Catalyzed Intramolecular Pauson-Khand Reactions”的通信论文，报导了自然产品Crinipellin A及Crinipellin B的不合错误称全合成。

图片申明：crinipelin A及crinipellin B合成线路

Crinipellins家族自然产品是1979年W. J. Steglich课题组从毛皮伞属Crinipellins Stipitaria分散获得三木SEO-的首个二萜奎烷类（tetraquinane）自然产品，其化学布局新奇怪异且具备优良的生物活性而受存眷。该份子具备怪异的5-5-5-5四环全碳骨架以和持续的三个全碳季碳手性中央。今朝只有两例全合成报导， E. Piers课题组报导首例crinipellin B的消旋全合成以和H.-Y. Lee课题组报导的首例crinipellin A的不合错误称全合成。

杨震/龚建贤课题组以4-异丙基-3-甲基-苯酚出发，经由过程小份子催化不合错误称异构化，Eschenmoser碎裂化等反映制备要害反映前体，使用钴介导的Pauson-Khand反映，Michael加成以和去共轭烷基化以和同系化反映，合成含持续三个全碳季碳手性中央的烯炔底物。随后使用硫脲调控的钯催化Pauson-Khand反映非对于映选择性构建crinipellin四环骨架布局。经两步氧化后，所患上的重要产品经羟酮异构化，亚甲基化实现crinipellin B不合错误称全合成，而次要产品直接使用亚甲基化反映实现crinipellin A不合错误称全合成。

论文链接：https://doi.org/10.1002/anie.201805143

论文配合第一作者博士研究生黄智辉及博士后黄俊博士。该事情获得了国度天然科学基金委及深圳市科技立异委员会的基金撑持。(文章作者：龚建贤/黄智辉)