8-氧杂二环[3.2.1]辛烷骨架是浩繁具备主要心理活性自然产品的焦点骨架，其合成一直以来遭到有机化学家们的高度存眷。只管到今朝为止人们已经经设计了多种要领学来构建8-氧杂二环[3.2.1]辛烷骨架，可是可以或许立体选择性地合成，尤其是针对于带有氧杂桥头四级碳的8-氧杂二环[3.2.1]辛烷骨架一直是有机化学合成的难点之一。 杨震/龚建贤课题组近期巧妙地使用新奇的金催化串联环化反映立体选择性地合成为了带有两个氧杂季碳中央的8-氧杂二环[3.2.1]辛烷布局，一步将简朴的1,4-二醇化合物转化为响应的七元氧桥环化合物，并构建了两个氧杂桥头季碳。该课题组的研究发明，二醇底物A于金催化剂作用下，份子三木SEO-内的羟基以6-exo-dig方式亲核进攻被金催化剂活化的叁键，获得环外烯醇醚中间体B，中间体B经由过程自身的异构化转化为具备高度张力的氧鎓离子C，从而引诱semi-pinacol类型的1,2-烷基迁徙，获得8-氧杂二环[3.2.1]辛烷骨架。为了验证该要领学的实用性，杨震传授课题组进一步将其运用在繁杂活性自然产品全合成中，以简短的反映线路完成为了自然明星份子Cortistatin A,L,J,K等的情势全合成。 该课题组还有与重庆年夜学的蓝宇传授课题组互助，经由过程计较化学的要领进一步研究了该反映的过程以和此中semi-pinacol类型1,2-烷基迁徙的选择性。研究结果发表于天然-通信杂志上 (Nature Co妹妹unications, 2015, 6:8617, doi: 10. 1038/no妹妹s9617)。 文章链接http://www.nature.com/nco妹妹s/2015/151016/nco妹妹s9617/full/nco妹妹s9617.html