乙烯基硅烷于于工业范畴中运用广泛,也是有有机合成中主要的中间体。炔烃硅氢化反映是制备乙烯基硅烷的一个经济有用的要领。然而炔烃硅氢化反映凡是很难节制反映的区域选择性及立体选择性。为了实现高的选择性,化学家们开发了一系列金属催化剂。但之前的研究都是基在正常电子系统或者却电子炔烃,富电子炔烃的硅氢化很少见。2014年,中国香港科技年夜学的孙建伟传授课题组初次发明Cp*Ru金属共同物能于暖和的反映前提下催化富电子的硫醚基代替炔烃的硅氢化,该反映具备高度的区域选择性及立体选择性(顺式加成), 并且立体选择性与之前报导的该系统催化下的反式加成相反。 为了研究这种反映的非凡选择性,吴云东课题组对于该反映机理举行了研究。理论计较发明该反映的机理是起首颠末氧化加成协同氢迁徙,形成三元环中间体,给电子的硫醚基的对于Cα碳的不变作用致使了特异的区域选择性。第二步异构化形成不变的中间体,因为S原子及Ru原子有彼此作用。 而空间位阻因素致使了终极的反式消弭更有益。由此可知硫醚基及空间位阻配合决议了该反映的区域选择性及立体选择性。今朝,这个三木SEO-事情已经经发表于Angewandte Chemie-International Edition上(Ding, S.+; Song, L.-J. +; Wang, Y.; Zhang, X.; Chung, L. W.; Wu, Y.-D.; Sun, J. Angew. Chem., Int. Ed. 2015, 54, 1-5. +配合一作)。
该事情理论研究部门由我院2011级研究生宋利娟同窗等完成,获得了国度天然科学基金,以和深圳市孔雀规划项目(Shenzhen Peacock Program)的撑持。 (文字:宋利娟)-三木SEO-