三木SEO-吴云东课题组在C

时间:2025-09-25 18:29:42

过渡金属催化的惰性碳氢键的活化研究于有机合成的前沿范畴备受存眷。该要领相对于在传统的偶联反映,无需对于底物举行预官能化,从而提高了原子经济性及步调经济性,最年夜限度地削减对于情况的化学污染。反映活性及选择性是C-H活化范畴的两年夜挑战,最近几年来,Scripps研究所的余金权传授成长了一系列N-单掩护的氨基酸作为配体协助C-H活化的反映。这些简朴易患的氨基酸配体显著提高了反映活性,区域选择性及手性选择性。氨基酸配体被愈来愈多课题组运用,可是对于在氨基酸配体促成C-H活化反映的机理仍不清晰。吴云东传授课题对于这种主要的氨基酸配体辅助的C-H活化反映举行了份子程度的机理研究。吴云东课题组经由过程计较化学与质谱学的摸索,提出了新的C-H活化模子,展现了氨基酸配体的作用。于新的模子中,氨基酸作为带两个电荷的阴离子二齿配体三木SEO-与金属钯配位,不变了活性催化剂,从而提高了反映活性。与传统的Pd(OAc)2催化C-H活化的CMD机理差别,新模子中氨基酸代替两个醋酸根,其掩护基团中的羰基作为质子的受体。新模子为将来C-H活化新配体,新反映设计提供了理论基础。该结果以通信情势发表于近期的《美国化学会志》上(J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/ja411683n)。该事情是吴云东传授课题组及UCLA的Houk传授课题组和Scripps研究所的余金权传授课题组的互助课题,我院介入该事情的研究生为成贵娟同窗,杨云芳博士,陈萍同窗,孙天宇同窗。文章链接:http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja411683n

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